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化工周报-BOPET价格创五年新高聚酯产业链大涨

2018-08-21 12:10 点击:

  太阳能电池是解决当前全球“能源危机”方法中很有希望的一种,科学家们一直在寻找更有效的光伏材料,以提高太阳能电池器件的效率、稳定性,并降低成本。基于有机无机金属卤化物钙钛矿材料的太阳能电池的光电转换效率已经突破了23%,接近市场上的传统硅基太阳能电池。而且钙钛矿太阳能电池具有传统电池无法比拟的优势,例如带隙可调、双极电荷传输、良好的光吸收、成本低廉等。不论是平面异质结的钙钛矿电池还是介孔结构的钙钛矿电池,界面电荷选择性接触材料对于获得高效率及高稳定性都是关键。虽然许多空穴传输材料被开发出来,但是至今它们的分子结构与电荷传输性能之间的关系却并不明确。 近期,瑞士洛桑联邦理工学院(EPFL)Mohammad Khaja Nazeeruddin博士(点击查看介绍)领导的一个跨国研究团队设计合成了三种不含硫的新型星形空穴传输材料(HTM),分别包含苯并三吡咯、苯并三呋喃和苯并三硒吩三种核,每种分子都连有三个臂状三苯胺单元(BTP-1、BTF-1和BTSe-1,图1),并且应用在了钙钛矿太阳能电池中。他们系统地研究了含杂原子的中心骨架对HTM材料电化学和光物理性质以及光伏性能的影响,并与其富含硫的类似物(BTT-3)进行了比较。 图1. 拥有C3对称核的空穴传输材料的化学结。图片来源:Adv. Funct. Mater. 相关材料的电化学及光学性质研究表明,BTF-1、BTSe-1、BTT-3的HOMO能级相近,分别是−5.38 eV、−5.37 eV、−5.37 eV。其中,BTP-1展示了最大的给体特征,由于吡咯的作用,BTP-1展现了较浅的HOMO能级,只有−5.05 eV。BTF-1、BTP-1、BTSe-1三种材料都具有与混合钙钛矿的价带较匹配的HOMO值,这确保了从钙钛矿到空穴传输材料有效的空穴注入。 图2. 四种材料的CV曲线及吸收曲线。图片来源:Adv. Funct. Mater. 表1. 材料的电化学及光学参数。图片来源:Adv. Funct. Mater. 从图3a可以看出,各个材料之间能级都形成了非常好的阶梯状排布,这可以实现较好的电荷转移。作者使用这些空穴传输材料制备了钙钛矿太阳电池,并测试了这些电池器件的性能。 图3.(a)钙钛矿电池各个材料的能级示意图,(b)钙钛矿电池的截面电镜示意图。图片来源:Adv. Funct. Mater. 相关钙钛矿器件的参数如图4和表2所示。其中,基于BTSe-1的器件具有18.5%的光电转换效率,主要是由于填充因子及短路电流密度较高。基于BTF-1的器件的效率略低,其性能与基于传统spiroOMeTAD材料的相关器件的性能类似。而基于BTP-1的器件性能却明显降低,只有15.5%,而且迟滞现象明显,这主要是由于中间的结构更加拥挤且具有更高的重组能,这使得电荷抽取/传输更加困难,使得填充因子降低。BTF-1更高的开路电压要归因于BTF-1所具有的更深的HOMO能级。基于BTF-1与BTSe-1的器件,展现出了与基于BTT-3器件相似的性能。 图4.(a)电流-电压曲线,(b)电导测试曲线。图片来源:Adv. Funct. Mater. 由于空穴传输材料的性能与电导有直接相关的关系,如图4b所示,作者测试了几种材料的电导。BTP-1、BTF-1、BTSe-1及BTT-3的电导数值分别是1.16 × 10-4、 1.03 × 10-4、7.88 × 10-5 以及2.11 × 10-4 S cm-1。电导数值比较类似,这说明器件性能不只与空穴传输材料测试的电导有关,重组能与电子耦合都是需要着重考虑的因素。 表2. 器件参数表。图片来源:Adv. Funct. Mater. 小结 本文作者通过含有几种不同杂原子的空穴传输材料应用于钙钛矿电池器件,分析了不同杂原子对材料光学及电化学性能的影响。含有O原子的空穴传输材料表现出了最优的性能,这可能是由于O原子上的孤对电子与钙钛矿发生作用。这一结论为以后设计空穴传输材料提供了很多借鉴,而且也展示出含有S与O的空穴传输材料在将来工业生产中的潜力。 原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面,或点此查看原文): Heteroatom Effect on Star-Shaped Hole-Transporting Materials for Perovskite Solar Cells Adv. Funct. Mater., 2018, 28, 1801734, DOI: 10.1002/adfm.201801734 导师介绍 Mohammad Khaja Nazeeruddin

  本周PVC市场价格震荡上行为主。由于前期价格大幅上涨,本周初市场谨慎观望,各地价格波动有限,随后期货震荡,现货多跟随期货价格进行调整。本周原料方面,电石供应较前期紧张,南北差异较大,北方价格连续上调,价格在30-60元/吨,而河南及以南地区则保持稳定,成本面有所增加。供应方面,上游企业开工较为稳定,零星检修,货源不多,大厂预售为主,部分厂家交付前期订单为主,企业控制出货。下游需求方面,仍以刚需拿货为主,因期货价格震荡,下游谨慎观望,整体成交量并未出现大幅变化。整体来看,PVC现货市场供需矛盾不大。。

  国内二铵持续平稳发货,因当前市场仍在出口窗口期,多数企业仍以出口订单为主,少量外发。华中地区二铵主流出厂价格在2700-2750元/吨,企业当前多执行买断销售,成交方面暂无优惠。国际市场上,东南亚需求进入下半场,采购放缓,中国企业当前对外商谈价格依然坚挺在420美元/吨FOB,企业订单多已经签订至9月中旬。内销市场上,企业陆续开始聚焦国内市场,10月份开始后出口旺季基本进入尾声,冬储市场备货蠢蠢欲动。原料方面,硫磺市场价格持续拉升。

  BOPET价格大涨接近10%,最新12μ光膜,报价14710元/吨,创五年新高,仅次于2012年底时的价格,不仅完全传导了成本上涨的压力,价差还持续扩张。8月份以来,平均毛利估计在2584元/吨;相对于上半年平均毛利1789元/吨,上涨约800元/吨。据卓创资讯,BOPET企业,交货周期均在25天以上,且各厂家库存维持较低水平。且,后续旺季来临,需求量有望抬升,BOPET价格仍然易涨难跌。

  聚酯产业链持续大涨,受PX成本上涨推动,聚酯产业链PTA-PET切片-涤纶长丝、短纤、BOPET持续上涨。其中产业链利润扩大的环节有,PX-石脑油;PTA-PX环节、BOPET-切片;涤纶短纤利润缩小;涤纶长丝利润基本维持。重点关注BOPET膜企业(双星新材,买入评级)

  本届大赛结合我国应对全球气候变化和环境问题而提出于2020年前在全国推广乙醇汽油的背景,围绕命题“为某大型石化综合企业设计一座分厂,以异丁烯为原料生产非燃料油用途的有机化工产品”而展开。参赛队伍需对工艺流程、设备装置、车间布置进行设计,并分析经济和项目可行性。来自中南大学的“随变”团队闯入了总决赛,他们的项目是《岳阳兴长石化年产1.5万吨叔丁胺项目》。队长周思宇向记者介绍:“我们项目的亮点主要集中在安全环保上,其实很多污染都是因为效率低产生的,所以我们采用了一些高效的反应器或者分离设备让废物变少。”

  本周丙烯酸价格大涨,受成本推动,以及丙烯酸行业的盈利极差的现状推动,丙烯酸加工费存在上涨的空间。

  本周我国制冷剂R22市场运行仍保持强势,生产企业报盘稳定在20000-21000元/吨,市场成交面表现尚好。据了解,当前生产企业R22装置开工负荷整体相对高位,但空调厂家前期订单仍未交付完成,市场供应能力偏低。

  国内二铵持续平稳发货,因当前市场仍在出口窗口期,多数企业仍以出口订单为主,少量外发。华中地区二铵主流出厂价格在2700-2750元/吨,企业当前多执行买断销售,成交方面暂无优惠。名仕娱乐:国际市场上,东南亚需求进入下半场,采购放缓,中国企业当前对外商谈价格依然坚挺在420美元/吨FOB,企业订单多已经签订至9月中旬。内销市场上,企业陆续开始聚焦国内市场,10月份开始后出口旺季基本进入尾声,冬储市场备货蠢蠢欲动。原料方面,硫磺市场价格持续拉升。

  本周磷矿石市场延续平稳,下游磷肥虽然正值秋肥季节,但开工平稳,对原料需求并无明显提振,当前磷矿企业发运前期订单。供应方面,受环保影响,磷矿石产量下滑明显,但因下游市场运行平稳,短线内市场变化不大。

  本周wti原油价格下跌近4%;近期国际原油市场中,美国当周精炼厂设备利用率升至1999年来新高,但这仍无法“阻止”原油库存上涨,680.5万桶的涨幅创2017年3月以来最大,同时,美国原油产量录得增加,在此之前,土耳其经济崩盘影响持续发酵,市场担心全球经济增速可能放缓,这已经令原油需求蒙上阴影,在多重因素的影响下,未来原油市场供求的不确定性将大幅增加。

  本周氨纶市场持续弱势运行。厂家报盘价格持续低位,且仍有厂家低价促销,整体市场观望气氛浓郁。从成本端支撑来看,目前支撑作用暂稳,但从下游市场需求来看,传统淡季气氛不减,场内走货仍显吃力,厂家积极出货,但终端市场需求依旧乏力,大多按需采买为主,观市气氛不减。短期内氨纶市场淡稳整理,下游市场按需采购,厂家库存水平或稍有减少,但整体市场依旧弱势难改。

  本周正极材料市场价格下调,钴酸锂现市场报价在40万元/吨左右,受上游原材料钴的价格影响,市场价格下滑,另外现在钴酸锂市场消费淡季,市场需求不足,交易价格下滑。三元材料523市场报价20.5万元/吨,部分企业小幅波动下调至19万元/吨,大厂三元订单环比略增,中小企业订单萎靡,也面临着资金困境,仍在低价出货竞争。

  上游原料的大幅上涨压缩了短纤的利润,涤纶短纤开工率约为80.31%,较上周同期下降6.58%,短纤市场受下游跟涨不足加之本身利润较低,工厂纷纷减产;

  本周国内无水氢氟酸市场区间整理。原料萤石价格继续窄幅回落,成本面支撑一般;目前氢氟酸企业开工相对平稳,而下游制冷剂本周开工平稳,但个别型号价格仍小幅下滑,因而对原料氢氟酸压价现象存在。不过北方后期或因环保回头看影响,整体开工存下滑预期。

  一铵国内市场横盘整理,企业主发前期预收,下游采购观望,询价氛围清淡。目前企业库存压力不大,且前期订单基本可发运至本月末,届时冬储市场缓慢展开,加之成本方面支撑较强,因此企业挺价心态较强。

  本周片碱市场整体交投重心上移,部分出口订单的签出、氧化铝行业的备货签单是此次提价的起点,内蒙古地区片碱企业报价上调100-150元/吨;新疆地区片碱企业报价上调100元/吨;山东地区片碱价格上调100元/吨。在需求缓慢恢复、新疆片碱运输不顺畅的背景下,由于各二、三级贸易商手中并无库存,故伴随着上游报价的连连涨价,各地区陆续有新单成交,持续支撑着本轮提价。本周业内心态有转变,进入二季度之后,中国片碱价格始终处于下行之势,价格一度调至全年最低水平,上游的提价积极较高。

  本周聚合MDi下跌3%,华东最新报价18300元/吨、供应方面:瑞安装置将于近期恢复,但万华本月打折供应,市场获悉重庆巴斯夫、亨斯迈、上海科思创均限量供应,同时听闻上海巴斯夫供应正常,但有意控制出货节奏、上海科思创后期或提价,总体来看,场内供应偏紧;需求面:受环保和141b影响,下游需求暂无明显起色,且下游刚需补仓基本完成,整体需求支撑一般。

  BOPET价格大涨接近10%,最新12μ光膜,报价14710元/吨,创五年新高,仅次于2012年底时的价格,不仅完全传导了成本上涨的压力,价差还持续扩张。8月份以来,平均毛利估计在2584元/吨;相对于上半年平均毛利1789元/吨,上涨约800元/吨。

  有机硅:本周有机硅市场相较于上周变化不大,依旧是明稳暗降为主,8月需求整体提升两成左右,下游库存低位,采购拿货有望增加,近期江西星火重启,市场货源供需保持相对平衡,震荡运行之下存弱势下滑空间,部分厂家出货压力存在,价格出现200-500元/吨的让利现象。

  微资讯:国家自然科学基金2018年安排资助计划达256亿元 我国自主研发乳腺癌新药马来酸吡咯替尼片获批上市

  化肥:国内尿素市场保持上涨基调,上周末至周初价格继续反弹,本轮出厂报价在一周时间内已累计上涨近百元,成交更是紧追报价上扬,涨幅破百,山西价格从1730元/吨涨至1860元/吨,河南从1750元/吨涨至今日1880元/吨,是自6月底大跌至7月中旬后行情僵持以来的最大涨幅,本次涨价行情完全依托工业需求带动,复合肥采购原料带动贸易商抄底,加上全国日产受检修、限电的影响仅在13万吨的低水平震荡,因此供需双向造就了本轮涨价的释放。

  中信基础化工行业指数本周下跌4.86%,29个一级子行业中排名第17,本周沪深300下跌5.15%;

  据卓创资讯,BOPET企业,交货周期均在25天以上,且各厂家库存维持较低水平。且,后续旺季来临,需求量有望抬升,BOPET价格仍然易涨难跌。

  本周国内TDI价格下跌2%;上周受进口韩华货期货盘冲击,国内现货市场普遍面临出货不畅。受甘肃银光TDI封盘提振,国产货低价盘消失,华东地区国产货桶装带票出库价普遍在30500元/吨上方。目前市场普遍期待采购节点,但下游多谨慎观望,成交依旧以小单居多。短期内国内TDI市场继续区间波动,价格幅度在100-500元/吨。

  在探索醇介导的羰基还原偶联反应中,美国德克萨斯大学奥斯汀分校的Michael J. Krische教授(点击查看介绍)团队发展了一系列对映选择性催化的烯丙基化和炔丙基化反应。该系列的各类反应都能得到优秀的对映选择性和非对映选择性,然而对于包含支链的芳基取代的醋酸烯丙基酯类预亲核试剂参与的反应,对映选择性变动很大。异丙醇介导多聚甲醛的还原偶联反应可以获得很高的对映选择性,然而对于更高级的醛,反应的对映选择性波动范围很大(1-94%)。作者由此得到两个结论:(a)醛对铱催化剂非对映选择性动力学和热力学位点竞争配位的调控可以促进手性产物的形成;(b)催化对映选择性三氟乙醛水合物和二氟乙醛缩半乙醇的反式-α-芳基烯丙基化反应有望得以发展(图1)。 目前,已发展的羰基α-芳基烯丙基化反应是通过化学计量的手性助剂参与的手性转移过程来实现,尽管人们发展了乙醛酸酰胺不对称Sakurai类型的反应,然而对羰基α-芳基烯丙基化反应并没有进行系统的研究,并且不对称诱导过程只能达到中等的水平。尽管含氟结构在药物化学中具有非常重要的作用,二氟乙醛和三氟乙醛的催化不对称α-芳基烯丙基化反应尚无报道,而且文献里报道的金属催化三氟乙醛的不对称加成反应基本上都需要在无水条件或原位生成气相三氟乙醛的条件下进行。 最近,Michael J. Krische教授团队又报道了三氟乙醛水合物和二氟乙醛缩半乙醇的反式-α-芳基烯丙基化,高对映选择性地合成了一系列反式的含氟高烯丙醇类手性化合物。反应在2-丙醇的介导下发生醛与包含支链的芳基取代的醋酸烯丙基酯的还原偶联,对映选择性随着醛亲电性的增加而提高。其成功的关键在于醛对铱催化剂非对映选择性动力学和热力学位点的有效配位。作者首先考察了4-取代芳香醛1a-1f参与的异丙醇介导的与1-(4-溴苯基)醋酸烯丙基酯2b的还原偶联反应,醛的亲电性和对映选择性之间存在明显的相关性,富电子的醛1a和1b基本上只能以近乎消旋的选择性得到产物3a和3b,产物的对映选择性随着醛亲电性的增加而增加。最终,在4 Å分子筛的存在下,反应使用三氟乙醛水合物作为亲电试剂,能以88%的产率、94%的对映选择性和接近100%的反式选择性得到产物4b。而当体系中不加入4 Å分子筛时,反应只能得到微量的产物4b。由于铱催化剂可以与水兼容,因此作者认为分子筛在三氟乙醛水合物脱水的过程中发挥重要的作用(图1)。 图1. 醛的亲电性和反应对映选择性的相关性。图片来源:J. Am. Chem. Soc. 在最佳条件下,作者对底物的适用范围进行了考察,主要探究芳基取代的醋酸烯丙基酯的不同芳基对反应结果的影响。苯环上修饰供电子或吸电子取代基的底物参与反应,都能以中等到优秀的产率、优秀的非对映选择性和对映选择性得到目标产物,芳香杂环取代基对该反应同样可以很好地兼容。产物的相对和绝对构型通过4l的X射线单晶衍射分析得以确定(图2)。 图2. 三氟乙醛水合物参与反应底物适用范围的考察。图片来源: J. Am. Chem. Soc. 作者接着考察二氟乙醛缩半乙醇作为底物时,芳基取代的醋酸烯丙基酯不同芳基对反应结果的影响,产物的产率、对映选择性和非对映选择性都非常优秀,产物的绝对和相对构型通过5l的X射线单晶衍射分析得以确定(图3)。 图3. 二氟乙醛缩半乙醇参与反应底物适用范围的考察。图片来源:J. Am. Chem. Soc. 在早期的羰基烯丙基化反应中,烯丙基的立体位阻对对映选择性的反转具有重要的影响。羰基的烯丙基化和丁烯基化呈现出对映面匹配现象,而在叔异戊烯化反应中出现对映面匹配反转。由此表明,位阻小的烯丙基供体通过图4左侧的过渡态进行,而当烯丙基供体位阻增大时,通过图4右侧的过渡态进行。羰基的α-芳基烯丙基化反应介于这两个极限之间,羰基配位后,亲电性强的羰基化合物通过配位诱导发生加成反应(图4)。 图4. 立体化学模型。图片来源:J. Am. Chem. Soc. 为了证明该反应的实用性,作者选择产物4a和5a进行了衍生化实验,通过羟基的TBS保护基修饰、氧化、羧酸酯化以及消除TBS保护基等四步反应,高效合成了d-天仙子碱衍生物(图5)。 图5. 产物的衍生化实验。图片来源:J. Am. Chem. Soc. 总结 Michael J. Krische教授报道了以包含支链的芳基取代的醋酸烯丙基酯作为预亲核试剂,2-丙醇介导的铱催化三氟乙醛水合物和二氟乙醛缩半乙醇参与的反式-α-芳基烯丙基化。反应涉及醛对铱催化剂非对映选择性动力学和热力学位点竞争配位的调控,由此诱导产物的对映选择性。该方法对合成三氟甲基及二氟甲基化的高烯丙醇类手性化合物具有重要的意义,有望在医药及农药分子的合成中得到切实的应用。 原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面,或点此查看原文): Selection between Diastereomeric Kinetic vs Thermodynamic Carbonyl Binding Modes Enables Enantioselective Iridium-Catalyzed anti-(α-Aryl)allylation of Aqueous Fluoral Hydrate and Difluoroacetaldehyde Ethyl Hemiacetal J. Am. Chem. Soc., 2018, DOI: 10.1021/jacs.8b05725 导师介绍 Michael J. Krische

  本周,草甘膦市场风波不断,价格方面略有下滑。供应商报价2.7-2.95万元/吨,市场成交下滑至2.65-2.7万元/吨,上海港FOB 主流价格3950-4000美元/吨。整体看,市场供应量下滑,生产商纷纷进入夏季检修期,销售压力不大。

  上游原料的大幅上涨压缩了短纤的利润,涤纶短纤开工率约为80.31%,较上周同期下降6.58%,短纤市场受下游跟涨不足加之本身利润较低,工厂纷纷减产;

  国内环氧丙烷市场推涨上行,幅度500元/吨左右。受上周下游大量补仓的需求,以及本周山东鑫岳负荷尚无提满,金岭装置意外降负检修,致使场内现货供应持续偏紧,加上原料丙烯维持高位,成本及供应利好发酵下,工厂对外报盘不断推涨上行,价格冲破12000元/吨关口。

  R134a生产企业报盘价格呈现持稳弱势趋势,目前主营装置开车基本保持较高负荷开工,市场供应量充足,现货资源紧张行情缓解。商家方面销售实际存在明显压力,目前多数保持按需拿货,囤货现象稀少。目前国内R134a生产企业高端报盘心态有所减弱,市场询价主流在30000-31000元/吨,伴随近期无水氢氟酸价格下行,预计近期制冷剂R134a仍将呈现弱势整理。

  目前,石油化工产业集群已成为沧州渤海新区传统优势产业和支柱产业,工业增加值占到全区工业的50%。初步形成了以石油化工为主导,煤化工、盐化工、精细化工为协同,上下游互动循环的产业链和产业集群,具备了1500万吨炼油、350万吨重交沥青、15万吨TDI、63万吨PVC、10万吨己内酰胺和46万吨烧碱的产业基础。聚集了中海石油中捷石化、鑫海化工、浅海石化等大型炼化企业以及中国化工沧州大化、冀中能源、阳煤集团正元化肥、美国空气公司、法国威立雅公司、法国液化空气集团等一大批石化加工制造及配套企业。产业聚集已初见成效,2017年实现营业收入566.4亿元,同比增长30.9%;固定资产投资完成251亿元,同比增长34.7%。

  国内尿素市场保持上涨基调,上周末至周初价格继续反弹,本轮出厂报价在一周时间内已累计上涨近百元,成交更是紧追报价上扬,涨幅破百,山西价格从1730元/吨涨至1860元/吨,河南从1750元/吨涨至今日1880元/吨,是自6月底大跌至7月中旬后行情僵持以来的最大涨幅,本次涨价行情完全依托工业需求带动,复合肥采购原料带动贸易商抄底,加上全国日产受检修、限电的影响仅在13万吨的低水平震荡,因此供需双向造就了本轮涨价的释放。

  25/1 dr,克级规模)。随后的Dibal-H还原,方便地将酯基转化为醛15。 图6. 噻唑片断的催化不对称合成。图片来源:J. Am. Chem. Soc. 随后,作者通过两种不同的催化不对称方法引入C3位的手性胺基(图7)。首先,作者使用Wulff教授发展的手性Boroxinate催化的aza-Cope重排反应,以优秀的收率和中等的非对映选择性(4/1 dr)得到手性高烯丙基胺21。为了获得更高的立体选择性控制,作者对文献进行了系统考察,发现在2016年,四川大学的钮大文教授团队报道了非常优雅的铱催化的不对称烯丙基化/aza-Cope重排串联反应,以优秀的收率和对映选择性得到手性高烯丙基胺。值得注意的是,包括噻唑甲醛在内的各种杂环芳香醛底物均能很好地应用于该策略中。受此启发,作者将该金属铱催化的“极翻转类型”不对称烯丙基化/aza-Cope重排串联反应应用于含有噻唑环的烷基醛底物15,反应以非常优秀的收率和非对映选择性获得高烯丙基胺25(88%四步收率,>

  钛白粉市场近期开工较前期有所走高,截至目前中国金红石型钛白粉含税出厂价格在15800-17300元/吨,锐钛型钛白粉含税出厂价格在13000-14200元/吨。钛白粉市场淡季,市场价格上涨不及预期,大客户价格仍是一单一议;受环保回头看等影响,前期广西、江苏、四川、河南等地部分钛白粉厂家开工不足,近期有所提升;目前厂家各情况不一,部分厂家部分货源供应依旧紧张;市场淡季,下游整体需求较弱,而环保限产或能支撑钛白粉价格;近期钛矿价格持稳,钛白粉价格将平稳运行。

  本周PTA市场续涨,本周华东市场周均价为7525元/吨,环比上涨5.69%;CFR中国周均价为913.16元/吨,较上周均价上涨3.57%。PX市场高位盘整,PTA成本端支撑良好,本周市场监控相关部门开始着手抑制PTA价格上涨,恒力石化1号PTA 220万吨/年装置于8月1日开始检修,已于8月14日重启,PTA涨势逐渐放缓,截止至8月16日,开工率为83.30%,现货持续紧张,基差走强,推涨现货市场。本周聚酯切片下游工厂整体需求平稳,市场心态偏好,切片工厂多报价上涨,场内商谈重心暂稳,切片市场稳中有涨。本周PX-石脑油价差扩大,利润有一定上涨。

  本周PTA市场续涨,本周华东市场周均价为7525元/吨,环比上涨5.69%;CFR中国周均价为913.16元/吨,较上周均价上涨3.57%。PX市场高位盘整,PTA成本端支撑良好,本周市场监控相关部门开始着手抑制PTA价格上涨,恒力石化1号PTA 220万吨/年装置于8月1日开始检修,已于8月14日重启,PTA涨势逐渐放缓,截止至8月16日,开工率为83.30%,现货持续紧张,基差走强,推涨现货市场。本周聚酯切片下游工厂整体需求平稳,市场心态偏好,切片工厂多报价上涨,场内商谈重心暂稳,切片市场稳中有涨。本周PX-石脑油价差扩大,利润有一定上涨。

  本周,天胶现货市场行情疲弱,价格波动不大;受产区降雨等因素影响,天胶供应难以放量,供需仍然维持平衡态势,近期泰国政府出台减产政策对市场影响有限,现货市场整体表现平淡,下游轮胎企业开工有所下滑,现阶段交割库存压力持续增长。

  【8月20日】福岛核电站含氚水测出放射性碘超标,半衰期长达1570万年 近日,日本东京电力公司福岛第一核电站核污水净化后含有放射性物质氚的水中测出其他放射性物质。部分的测定结果显示,其含量超过废水排放的法令标准值,其中还有“半衰期”(即放射性物质的量减半)长达约1570万年的物质。 据报道,有意见指出,如果采取可能性较大的排放入海的处理方法,那么设想的是稀释含氚水后排放,残留放射性物质也将被稀释到标准值以下。 东电表示,2017年度使用“多核素去除设备”(ALPS)净化后的测定结果显示,半衰期约1570万年的碘129为每升最大62.2贝克勒尔,超出了法令标准值9。此外,半衰期约370天的钌106最大为92.5贝克勒尔(标准值100贝克勒尔),半衰期约21.1万年的锝99最大为59.0贝克勒尔(标准值1000贝克勒尔)。 对于含氚水的处理方法,政府的工作小组梳理了排放入海、注入地层等5个选项。探讨形象受损问题等的政府的小委员会上,正在研究甄选处理方法,展示了排放入海和排入大气具有社会性影响持续期间比较短等优点。日本原子能规制委员会委员长更田丰志称作为“唯一方法”,要求排放入海。 【8月20日】世界首个六倍体小麦基因组图谱完成 近日,由国际小麦基因组测序联盟协作完成世界上首个六倍体小麦基因组图谱,相关研究成果发表于《科学》上,西北农林科技大学旱区作物逆境生物学国家重点实验室宋卫宁教授团队,作为中国唯一参与并承担实质性研究工作的团队,完成了其中7DL染色体物理图谱构建及序列破译工作。 宋卫宁介绍说,小麦7DL染色体物理图谱构建及序列破译工作是一个全新的探索,没有经验可循,仅7DL染色体的大小,就相等于整个水稻基因组。而物理图谱构建及序列组装、分析和破译的工作量,要远远超过相应的水稻基因组。在国家“863”计划和其他项目的支持下,经过近10年的不懈努力,中国团队终于完成了7DL染色体物理图谱构建及序列破译工作。 专家表示,世界首个六倍体小麦基因组图谱完成,可以说是获得了研究小麦的一个“密码本”,将帮助科研人员更好地掌握小麦的生长发育规律。 【8月20日】天津大学大洋4000米深海自持式剖面浮标“浮星”海试成功 近日,天津大学青岛海洋工程研究院海洋浮标团队自主研制的大洋4000米深海自持式剖面浮标“浮星”海试成功。自7月28日在南海北部近4000米水域投放,截至8月8日收回,“浮星”连续工作十天以上,稳定运行26个剖面,最大下潜深度3550.3米,数据传输成功率达到99.9%,标志着我国在4000米深海自持式剖面浮标的实用化道路上迈出了关键一步。 据介绍,深海自持式剖面浮标随海流漂移,是一种易投弃、小型化、低成本的水下移动观测平台,可在任意海域内实现自适应配平、自动下潜、定深悬停和上浮等功能,根据搭载的传感器类型如CTD(温盐深)、溶解氧、ADCP(海流剖面仪)等,快速、准确、大范围收集全球海洋的海水剖面数据,它可带领我们进一步认识海洋并经略海洋,是海洋观测与探测的重要工具。 【8月18日】18种药纳入抗癌药医保准入专项谈判范围,包括阿昔替尼片等 据报道,近日,按照国务院要求,国家医保局加快推进抗癌药医保准入专项谈判工作,组织了来自全国20个省份的70余名专家通过评审、遴选投票等环节,并经书面征求企业谈判意愿,确认12家企业的18个品种纳入本次抗癌药医保准入专项谈判范围。 据了解,18种药品包括阿昔替尼片、甲磺酸奥希替尼片、尼洛替尼胶囊等治疗非小细胞肺癌、结直肠癌、肾细胞癌、黑色素瘤、慢性髓性白血病、多发性骨髓瘤等多个癌种的药物。 其中,甲磺酸奥希替尼片商品名为泰瑞沙,是一种治疗非小细胞肺癌的靶向药。数据显示,中国患者对此类靶向药需求巨大,但目前该药售价昂贵,规格为80mg×30片/盒的泰瑞沙在上海的价格为51000元。尼洛替尼胶囊商品名为达希纳,适用于治疗慢性髓性白血病,特别是对格列卫耐药或者不耐受的患者治疗效果更突出。该药0.2g×120粒/盒规格的药品在北京市医药阳光采购平台上的价格为35036.04元。 【8月17日】科学家首次在超导块体中发现马约拉纳任意子 近日,中科院物理研究所高鸿钧和丁洪领导的联合研究团队首次在超导块体中观察到了马约拉纳任意子,即马约拉纳零能模,对于未来构建高度稳定的量子计算机具有重要意义。相关研究成果发表于《科学》上。 该团队利用极低温-强磁场-扫描探针显微系统取得这一发现。该成果具有高纯度、高温度且结构简单等特点,更容易实现对马约拉纳任意子的编织操纵。进一步实验发现,该马约拉纳任意子在6 T以下磁场以及4 K以下温度都能稳定存在。 丁洪介绍,这是首次在单一块体超导材料中发现高纯度的马约拉纳任意子,能在相对高的温度下实现,不容易受到其他准粒子干扰。同时,这预示着在其他的多能带高温超导体里也可能存在马约拉纳任意子,为马约拉纳物理研究开辟新的方向。 【8月17日】首个环孢霉素A结合纳米胶束技术干眼症药物获美FDA批准 近日,印度太阳制药公司(Sun Pharma)宣布,其眼科药物Cequa(环孢霉素眼用溶液,0.09%)已获美国食品和药物管理局(FDA)批准,用于干眼症患者的治疗。Cequa是环孢霉素A浓度为0.09%的新型专利纳米胶束配方,是一种不含防腐剂的清透水溶液,每日2次滴于眼部可增加泪液产生。Cequa是首个也是唯一一个结合了环孢霉素A和纳米胶束技术的干眼症治疗药物,可提供获FDA批准的最高浓度的环孢霉素A。 据悉,Cequa的获批是基于一项为期12周的多中心、随机、双盲、赋形剂对照III期验证性临床研究的数据。数据显示,经过12周的治疗,与赋形剂相比,Cequa在主要终点泪液分泌试验得分(泪液分泌的衡量指标)方面实现了统计学意义的显着改善(p<0.01)。与其他同类干眼病治疗药物相比,Cequa在12周治疗过程中起效更早。

  本项大赛是目前国内具有广泛影响力的化工类大学生专业性赛事,2018年第十二届全国大学生化工设计竞赛由中国化工学会、中国化工教育协会、教育部高等学校化工类专业教学指导委员会主办,中南大学承办。

  此次大赛的参赛者均为全日制在校本科生,以5人团队形式参赛。全国共有333所高校的1852支队伍报名参赛,历经5个月的作品设计和西北、西南、华北、华南、华东、华中、东北七大赛区的激烈角逐,最终60支队伍进入全国总决赛。在决赛中,参赛队伍将经过两轮答辩决出12项特等奖。

  本周有机硅市场相较于上周变化不大,依旧是明稳暗降为主,8月需求整体提升两成左右,下游库存低位,采购拿货有望增加,近期江西星火重启,市场货源供需保持相对平衡,震荡运行之下存弱势下滑空间,部分厂家出货压力存在,价格出现200-500元/吨的让利现象。

  纯MDI价格平稳。供应面相对充裕,然下游需求较弱,且近期并未有改善迹象,预计纯MDI近期平淡略下运行,幅度在200-500元/吨。

  铱催化三氟乙醛水合物和二氟乙醛缩半乙醇参与的不对称芳基烯丙基化反应

  一铵国内市场横盘整理,企业主发前期预收,下游采购观望,询价氛围清淡。目前企业库存压力不大,且前期订单基本可发运至本月末,届时冬储市场缓慢展开,加之成本方面支撑较强,因此企业挺价心态较强。

  长沙晚报讯(记者 徐媛 实习生 刘畅)传统燃油汽车的尾气被视为环境污染的源头之一,为从根本上解决问题,我国大力推广新能源汽车。但在车用能源的变化过程中,如何解决资源利用的难题?昨日,来自全国高校的60支大学生队伍齐聚长沙,在2018年“东华科技—陕鼓杯”第十二届全国大学生化工设计竞赛总决赛上,用设计作品“妙解”资源利用难题。

  农药:草甘膦价格方面略有下滑。供应商报价2.7-2.95万元/吨,市场成交下滑至2.65-2.7万元/吨,上海港FOB 主流价格3950-4000美元/吨。整体看,市场供应量下滑,生产商纷纷进入夏季检修期,销售压力不大。

  本周涤纶长丝市场大幅上涨,涤丝近期受上游影响续涨升高,涤丝历经四年再破万元大关。涤纶长丝利润基本维持稳定。

  浙商重点关注磷相关产业链,大的核心逻辑是,环保因素-磷矿石减产-磷肥减产-价格上涨,未来仍有持续上行的动力。

  本周基础化工二级子行业大幅下跌,其中锦纶(+7.17%)、树脂(-1.75%)、橡胶制品(-2.18%)、纯碱(-3.16%)、日化(-3.4%)等子行业跌幅较小,磷化工(-10%)、氟化工(-8.13%)、钾肥(-7.1%)、氯碱(-6.5%)、印染化学品(-6.3%)等子板块跌幅居前。

  注:文末有研究团队简介 及本文科研思路分析 多药耐药(multidrug resistance, MDR)是指肿瘤细胞对接触的一种化疗药物产生耐药的同时,对其它未接触过的、结构和作用机制各不相同的药物也产生交叉耐药的现象。药泵蛋白ABCG2被认为是限制多种化疗药物在肿瘤细胞内聚集的重要机制之一,与MDR有关。据统计,超过90%的化疗患者都会产生自发或获得性耐药,是导致化疗失败的一个主要原因。因此, 肿瘤多药耐药是攻克癌症面临的一项重大挑战。 光动力治疗(photodynamic therapy, PDT)利用光激发卟啉等光敏剂产生活性氧杀死肿瘤细胞。与手术、化疗和放疗等肿瘤治疗手段相比,PDT具有创伤小、毒性小、恢复快、可保护容貌等很多优点。而且,还可利用光动力荧光诊断检测早期癌或癌前病变,具有无创、快速、客观等特点。但是,单一的光动力治疗后,肿瘤容易复发。 近期,北京大学工学院生物医学工程系的戴志飞教授(点击查看介绍)和北京大学第三医院合作,设计合成了两亲性卟啉脂质与喜树碱-氟脲苷药物共轭体,并直接以之为成膜材料包埋全氟丙烷,制备了具有超高载药量的卟啉/喜树碱-氟脲苷(Porphyrin/Camptothecin-Fluoroxyuridine, PCF)微泡。卟啉、喜树碱和氟脲苷三种药物的总载药量为39%,大大超过常规微泡的载药量(通常小于1%)。在设计合成卟啉脂质分子时运用了一个技巧,用两条脂肪长链将每个卟啉基团隔开,从根本上阻止卟啉基团的聚集,避免因聚集所产生的自淬灭效应,导致光敏剂的荧光和单线态氧的量子产率增加,从而显著提高光动力荧光成像(诊断)与治疗效果。 更重要的是,该PCF微泡可作为超声造影剂显著增强超声成像的效果,而常规微泡载药后的超声造影效果显著下降。因此,可以利用超声造影成像来示踪PCF微泡在体内的分布。当PCF微泡到达肿瘤部位后,通过超声靶向微泡爆破(Ultrasound-Targeted Microbubble Destruction, UTMD)将PCF微泡原位转化为PCF纳米粒子。UTMD产生的声孔效应使肿瘤组织的血管壁和肿瘤细胞膜的通透性显著提高,从而使更多的PCF纳米粒子进入肿瘤细胞。研究发现,PCF微泡与UTMD联合使喜树碱-氟脲苷化疗药物和卟啉光敏剂在肿瘤部位的富集量提高5倍以上,同时减少了在正常组织中的富集。 由于PCF纳米粒子能发出很强的荧光,故可利用荧光成像引导激光准确照射肿瘤组织,实施精准PDT。结直肠癌小鼠模型体内治疗实验显示,PCF微泡静脉给药后,利用超声和激光照射,肿瘤生长抑制率可以达到90%以上,并且没有产生明显的毒副作用。利用超声靶向爆破PCF微泡使其原位转化为纳米粒子,实施喜树碱与氟脲苷的联合化疗,协同PDT,多管齐下对抗肿瘤,具有微创、安全、高效等优点。除了结直肠癌外,这种新型的肿瘤联合治疗策略也可用于前列腺癌、乳腺癌等多种癌症的治疗,具有很好的临床转化应用前景。 这一成果近期发表在ACS Nano上,文章的第一作者是北京大学博士研究生陈敏和北医三院梁晓龙研究员。 该论文作者为:Min Chen, Xiaolong Liang, Chuang Gao, Ranran Zhao, Nisi Zhang, Shumin Wang, Wen Chen, Bo Zhao, Jinrui Wang, Zhifei Dai* 原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面,或点此查看原文): Ultrasound Triggered Conversion of Porphyrin/Camptothecin-Fluoroxyuridine Triad Microbubbles into Nanoparticles Overcomes Multidrug Resistance in Colorectal Cancer ACS Nano, 2018, 12, 7312–7326, DOI: 10.1021/acsnano.8b03674 戴志飞教授简介 戴志飞,北京大学工学院生物医学工程系教授,国家杰出青年科学基金获得者、国家重点研发计划首席科学家。1998年于中科院理化所获得博士学位并留所工作。先后前往日本、德国和美国工作。2005年被哈尔滨工业大学生命科学院引进回国,2012年加盟北京大学。 主要研究领域包括医学超声、分子影像、纳米医学和微创治疗技术等,现担任中国医师协会介入医学工程专委会副主任委员、中国生物医学光子学会副主任委员、中国医药生物技术协会纳米生物技术分会副主任委员、中国医学超声装备协会常务委员和中国超声分子影像专业委员会常务委员,以及Bioconjugate Chem 副主编,Theranostics、J. Interdiscip. Nanomed.、IET Nanobiotechnology 和《中华核医学与分子影像杂志》等期刊编委。 科研思路分析 Q:这项研究中为什么同时引入了喜树碱、氟脲苷和卟啉三种不同的药物?它们之间有什么关系? A:盐酸伊立替康(喜树碱衍生物)与5-氟尿嘧啶联合化疗已成为治疗转移性结直肠癌的标准方案。但是,由于肿瘤细胞中高表达的药泵蛋白ABCG2,使得化疗药物在肿瘤细胞内的滞留量减少。而光动力治疗利用激光照射光敏剂(如卟啉)产生的活性氧可有效地降低ABCG2的表达,使更多的化疗药物能够滞留在肿瘤组织,降低肿瘤细胞的耐药性。而且,喜树碱可诱导肿瘤血管正常化,导致HIF-1α表达降低,减少PDT引起的乏氧细胞的负面效应。通过喜树碱与氟脲苷(2-脱氧-5-氟尿嘧啶核苷)的联合化疗,协同PDT,多管齐下对抗肿瘤,可克服肿瘤细胞耐药性,防止肿瘤复发,显著提高治疗效果。 Q:在研究中过程中遇到的最大挑战在哪里? A:利用纳米载体携载化疗药物可以在一定程度上改善药物的递送效率,降低毒副作用,为解决肿瘤细胞MDR的问题带来了新的机遇。但是,由于非特异性摄取和肿瘤生理屏障,静脉给药后仅有不到5%的纳米粒子能到达肿瘤部位。因此,如何进一步提高纳米粒子在肿瘤部位的富集,仍然是癌症治疗过程中面临的最大挑战。 为了解决这一问题,分别设计合成了两亲性的卟啉脂质与喜树碱-氟脲苷药物共轭体,并直接将二者作为成膜材料包埋全氟丙烷,制备具有超高载药量的PCF微泡超声造影剂。然后,利用超声靶向爆破PCF微泡使其原位转化为纳米粒子。UTMD产生的声孔效应使肿瘤组织的血管壁和肿瘤细胞膜的通透性显著提高,从而使喜树碱-氟脲苷化疗药物和卟啉光敏剂在肿瘤部位的富集量提高5倍以上。 Q:本项研究成果最有可能的重要应用有哪些? A:具有超高载药量的PCF超声微泡可以同时增强超声和荧光成像效果,所以可在双模态成像引导下实现精准PDT。而且,PDT后残留的肿瘤细胞可以通过喜树碱-氟脲苷联合化疗进行有效地清除,从而解决单一PDT后肿瘤容易复发的问题。这种新型的肿瘤联合治疗策略具有微创、安全、高效等优点,为研发安全高效的诊疗一体化药物输送体系提供了新的思路。除了结直肠癌外,还可用于前列腺癌、乳腺癌等多种癌症的治疗,具有很好的临床转化应用前景,推动生物制药以及精准医疗的进一步发展。

  国内DMF市场大稳小动,工厂价格以稳为主,贸易商报盘波动不大,下游买盘延续刚需,市场交投气氛平淡。现阶段部分工厂装置停车检修,个别地区供应面偏紧,预计短线国内DMF市场盘整运行,亦存上调空间,幅度在50-200元/吨。

  量子点发光二极管(QLED)显示器作为最有前途的下一代LED显示器,由于其稳定的光学性能、窄的光谱发射带宽和高的屏幕分辨率而受到人们的广泛关注。量子点(QD)薄膜作为发光层,对QLED器件的性能起着重要的决定作用。通常,QD膜的性能取决于QD本身的物理化学性质和组装膜的质量,特别是均匀性和厚度。合适的量子点薄膜层的厚度有利于器件中电荷的有效转移。特别是QD薄膜的表面粗糙度不仅影响其电荷传输行为,而且影响其与多层器件中相邻层的电荷平衡,从而影响量子效率。同时,考虑到QD的高成本,需要在功能区将QD膜图案化。因此,从实际应用的角度来看,制备高质量的微图案化QD薄膜是非常重要的。迄今为止,研究人员已经开发了各种溶液法制备QD膜,包括旋涂、转印、喷墨打印和雾化沉积。然而,这些技术存在成本高、步骤复杂、模板要求高、薄膜均匀性不足等局限性。例如,旋涂和雾化沉积通常需要大量的溶液,但实际转移的量非常有限,这使得它是一种高成本的工艺。转印需要模板,使得过程更加复杂。喷墨打印过程容易发生咖啡环现象,且喷嘴易堵塞。因此,开发一种简单且低成本的溶液处理方法,能够直接制造具有各种微图案的均匀QD膜,对于高性能QLEDs是重要的,仍然是一个挑战。 近日,来自北京航空航天大学的刘欢研究员(点击查看介绍)(通讯作者)团队在J. Am. Chem. Soc. 上发表文章,他们受中国毛笔可以可控均匀连续的输运液体的启发,提出利用中国毛笔等非对称纤维阵列诱导QD溶液的可控输运,实现直接转移到基底上形成均匀和超光滑的微图案薄膜。作者提出在非对称结构的纤维阵列的诱导下的Laplace压力差和溶剂蒸发引起的Marangoni流的协同作用下,QDs在整个溶液转移过程中实现了动态平衡。通过这种方法,QD纳米粒子可以被均匀的转移到衬底上的目标区域,形成超平滑的QDs图案化薄膜。基于此所制备的QLED器件表现出相当高的性能:其中绿色、红色和蓝色QLED器件的电流效率分别为72.38、26.03和4.26 cd/A,外部量子效率EQE分别为17.40、18.96和6.20 %。 图1. 非对称纤维阵列可控输运QD溶液制备超平滑的QDs图案化薄膜。(a)具有典型多层结构的QLED器件;(b)纤维阵列涂刷工艺示意图,以及QD纳米粒子典型的CdZnSeS@ZnS核/壳结构。插图:分别以正辛烷和水为溶剂的QD溶液在TFB层上的铺展行为;(c)在QLED器件指定的功能区域直接制备绿色QD薄膜;(d–f)制备的绿色、红色和蓝色QD膜的荧光显微镜图像;(g–i)绿色、红色和蓝色QLED器件的电致发光图像。 图2. 制备的量子点薄膜的荧光和原子力显微镜表征。通过纤维阵列刷涂(a、b、c)和旋涂(d)制备的绿色、红色和蓝色QD膜的荧光显微镜图像;(e,f)代表性的AFM高度图像和三维图像显示刷涂QD膜的粗糙度值为1.10 nm,旋涂QD膜的粗糙度值为2.84 nm。 图3. 绿色、红色和蓝色QLED器件的性能。(a1、b1和c1)绿色、红色和蓝色QLED器件随驱动电压增加的EL光谱演变;(a2、b2和c2)绿色、红色和蓝色QLED器件具有最佳效率的驱动电压的电流密度和亮度特性;(a3、b3和c3)绿色、红色和蓝色QLED器件的电流效率和EQE特性。 图4. 非对称纤维引导下QDs在整个溶液转移过程中的动态平衡示意图。(a)涂刷过程的侧视图卡通图,其中在锥形纤维的作用下调控QD溶液的转移。在区域1中,QD溶液由于FL、Fa和G的协同作用而稳定地维持在毛笔的纤维内;(b)在区域2中,非对称溶剂挥发引起的Marangoni流和Laplace力的协同作用下,平衡溶液中的粒子分布。σ是表面张力;(c)由锥形纤维引起的TCLs的俯视卡通画,显示两个相邻纤维内形成的多个弯月形TCLs,这有助于沿着纤维产生方向应力;( d )涂刷过程的光学图像,其中QD溶液均匀地转移到基底上。 图5. 纤维阵列可控输运液体直接制备各种均匀的QD微图案。条纹宽度从(a–c)40 μm和80 μm增加到180 μm以及(d–f)60 μm和100 μm增加到190 μm的各种绿色QD微线阵列;(g–j)制备得到的其它QD微图案,如(g)三角形、(h)正方形、(I)半圆形和(j)波浪。 这一结果提供了一种低成本、简单、实用的溶液转移为均匀图案化薄膜的方法,即使在空气中也能用于制备高性能的QLED器件。 该论文作者为:Min Zhang, Binbin Hu, Lili Meng, Ruixin Bian, Siyuan Wang, Yunjun Wang, Huan Liu*, Lei Jiang 原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面,或点此查看原文): Ultrasmooth Quantum Dot Micropatterns by a Facile Controllable Liquid-Transfer Approach: Low-Cost Fabrication of High-Performance QLED J. Am. Chem. Soc., 2018, 140, 8690–8695, DOI: 10.1021/jacs.8b02948 导师介绍 刘欢

  “敢想,敢尝试,勇于质疑”、“做学问一定要多问为什么”这两句话体现了孙宝全教授对组内成员的期望与要求。“在做好基础研究的同时,大胆进行探索尝试”是该课题组的一个鲜明特点。孙宝全教授于1997年在青岛化工学院获得学士学位,2002年在清华大学化学系获得博士学位,2002-2007年在剑桥大学卡文迪许实验室从事博士后研究,2007-2008年在拉斯阿拉莫斯国家实验室从事博士后研究,2008年加入苏州大学成立课题组。成立课题组以来,孙宝全教授已经在Nature Communications、Journal of the American Chemical Society 等杂志发表SCI收录文章160余篇,其中影响因子大于10的通讯作者文章35篇,文章他引次数超过8600余次,H-因子45,2016年和2017年被评为英国高引用科学家,目前担任Physica Status Solidi A (WILEY-VCH)编委和Frontiers Optics and Photonics 编委。 近年来,该课题组在共轭高分子和半导体纳米结构的光电特性及器件、光伏电池及发光二极管等方面取得了非常优秀的成果,相关工作曾经得到Science、Nature Photonics、Nature Climate Change、《泰晤士报》、The Guardian、美国化学会、新华网、X-MOL平台等国内外200多家科学杂志或媒体报道。下面就孙宝全教授课题组在硅光伏电池方面所取得的成果进行简单介绍。 孙宝全教授(前排右三)与课题组成员。图片来源:孙宝全课题组 硅光伏电池作为目前最重要的绿色能源,目前在我国从生产到市场方面取得了巨大的成功。当多数研究人员将工作重心集中于提高含硅光电材料的器件效率时,孙宝全教授课题组的刘玉强、刘瑞远和王玉生等人在推动含硅光伏器件除了光伏发电以外的其它集成应用方面做出了开拓性的工作。 1. 集成硅太阳能电池和纳米发电机集成器件 多雨天气不利于硅电池对能量的吸收,为了成功实现雨天能量的收集,刘玉强等人与孙旭辉课题组合作,开发了一种既可以在晴天通过硅太阳能电池发电,又可以在雨天通过雨滴摩擦纳米发电机进行发电的装置。该工作采用一种导电率很高的高分子聚合物水溶液(PEDOT:PSS)制备出该装置的共同电极薄膜,太阳能电池和“摩擦纳米发电机”通过共同电极集成为一体。这一设计更加简单,大大提高了输出效率。摩擦层采用透明的高分子薄膜聚二甲基硅氧烷(PDMS),因此几乎不会对太阳光的入射产生影响,所以基本不影响太阳能在晴天的正常工作。下雨时,水滴与作为摩擦层的PDMS摩擦带电,如下图1所示。共同电极薄膜作为电荷感应层感应并导出电荷。 图1. 雨滴摩擦发电的工作原理 在这一集成器件的设计中,该工作采用人们日常生活中随处可见的微纳结构,如DVD光盘、CD光盘等作为纳米压印模板制备了纳米结构,该类材料可以有效减小材料的反射率,增强对光的吸收,实现了较高的效率,下图为太阳能电池和摩擦纳米发电机的结构图。 图2. 集成硅太阳能电池和摩擦纳米发电机的示意图 该成果发表在ACS Nano 杂志(ACS Nano, 2018, 12, 2893)上,相关工作得到Nature Climate Change、《新华社》、《泰晤士报》和The Guardian 等近百家媒体宣传报道。 2. 集成硅电池与电容器的发电/储能集成器件 随着便携式电子设备的日益丰富,人们对供能设备的需求也越来越多,对设备的性能和供能也提出了更高的要求。这一能量单元能够同时完成从太阳能到电能的转化和电能的储存,为低价、高效、长续航供能设备的研究提供了新的思路。刘瑞远等人将硅太阳能电池与超级电容器结合,制备出一体化、可以实现自充电的能量单元,并实现了10.5%的总效率,这一数值是当时同类器件的最高纪录。 在这一发电和储能的集成器件中,电容器不仅起到储存能量的作用,更可以将不稳定输入的光电流以恒定的电压放出,使其更接近于实际应用。对太阳能电池中硅片的表面处理也是整个器件能够实现高效率的原因,他们通过蚀刻的方法将硅的表面修饰为硅纳米线阵列,再通过甲基化使得到的纳米线间隔更大、更光滑,提升了传输层PEDOT:PSS的附着效果。太阳能电池和超级电容器之所以能够整合为一个高效的单元,除了使用本身性能优异的电池和电容以外,还在于两者没有使用任何外部连接的方式,而是在硅片背面蒸镀了一个Ti电极作为两者的共用电极,大大降低了能量的损耗。研究人员还尝试将这一复合能量单元制备成为柔性器件,通过减小硅片的厚度,成功得到具备一定弯折性的器件。虽然随着硅片厚度的下降,整体效率也有所下降,但器件本身依旧能够提供稳定的输出电压,为相关研究开辟了新的方向,下图为该器件的结构示意图及其柔性测试。 图3. 集成硅电池与电容器器件结构、表面处理以及柔性测试 该研究成果发表在Nano Letters 杂志(Nano Lett., 2017, 17, 4240)上,并得到欧洲知名电子信息新闻网eeNews Europe的新闻报道。 3. 光效应调制的集成硅电池 对于硅晶太阳能电池,研究者往往在器件中添加抗反射层来增加材料对太阳光的吸收能力,这种方式有利于对长波太阳光的吸收,但不利于短波太阳光的吸收,因此具有一定的弊端。同时,为了提高载流子的收集,人们需要在器件外添加额外的设备,因此需要更多的能量损耗。王玉生同学发现有机卤化钙钛矿纳米颗粒在短波长光照下经过极化可以产生电场,进而增强载流子的收集能力,即场效应管。将钙钛矿纳米颗粒和硅晶结合既有效利用了短波长的太阳光,又可以有效收集载流子,达到了事半功倍的效果,器件结构及光致极化电场的形成过程如下图所示。 图4. 集成硅电池与场效应管器件结构以及光致极化电场 该工作制备了一种异质结太阳能电池,硅和PEDOT:PSS之间形成肖特基势垒。钙钛矿纳米颗粒中的CH3NH3+-I-偶极子可以自由旋转。当钙钛矿纳米颗粒与光子发生相互作用时,偶极子有序排列,形成光致极化电场,增加了PEDOT:PSS的功函数和肖特基势垒的高度,从而增强耗尽层中的电场,最终帮助电子的收集。相关工作发表在Advanced Materials 杂志(Adv. Mater., 2017, 29, 1606370)上。 导师介绍 孙宝全

  涨幅靠前品种:精对苯二甲酸PTA(12%)、BOPET(9.7%)、PET切片半光(7.6%)、丙烯酸(7.1%)、涤纶长丝POY(5.7%)、环氧丙烷PO(5.5%)、三聚氰胺(5.1%)、对二甲苯PX(4.8%)、焦炭(4.5%)、苯胺(4.5%);

  本周粘胶短纤主流成交价格上涨,现中端市场主流报价在14300-14500元/吨,目前主流商谈重心集中在14200-14400元/吨,较上周同期相比上涨100元/吨;从成本端来看,人民币贬值,以及中美贸易战升级,中国对原产美国的溶解浆加征5%关税等利空因素,都会提升近期进口浆成本,势必影响国内外溶解浆价格,也充分给予国内溶解浆厂提涨浆价的信心。粘胶短纤成本端支撑强劲,厂家仍然处于亏损状态。

  MDI:本周聚合MDI下跌3%,华东最新报价18300元/吨、供应方面:瑞安装置将于近期恢复,但万华本月打折供应,市场获悉重庆巴斯夫、亨斯迈、上海科思创均限量供应,同时听闻上海巴斯夫供应正常,但有意控制出货节奏、上海科思创后期或提价,总体来看,场内供应偏紧;需求面:受环保和141b影响,下游需求暂无明显起色,且下游刚需补仓基本完成,整体需求支撑一般。

  本周,甘氨酸价格稳定,市场主流成交至12500元/吨。山东地区省内环保督查,预计八月下旬可以恢复供应。就未来市场看,甘氨酸价格或将横盘整理。

  天然产物Pateamine A 及其类似物DMDA-Pat A具有优异的体内抗癌活性。此外,在最近的小鼠试验中,发现Pateamine A能用于阻止恶病体质(cachexia,癌症或艾滋病所引起的致命性并发症,目前尚无治疗方法)所造成的肌肉萎缩。然而,该类重要的海洋天然产物来源非常有限,严重限制了对其生物活性的进一步研究。最近,德国马普煤炭所所长Alois Fürstner教授团队基于新颖的铁催化吡喃酮开环/偶联策略,高效地完成了Pateamine A 及DMDA-Pat A的催化不对称全合成。相关工作发表在J. Am. Chem. Soc. 上,第一作者为卓春祥博士。 图1. 天然产物Pateamine A 及其类似物DMDA-Pat A。图片来源:J. Am. Chem. Soc. 铁催化的化学在过去二十年内受到了越来越多的关注。除了廉价易得、环境友好和无毒的特点,这个地壳丰富的过渡金属为新化学的发现提供了很多机会。在最具代表性的交叉偶联领域,很多情况下,铁不仅能取代钯或镍催化剂,还能实现一些其他金属无法实现的催化反应。例如2-吡喃酮的开环/偶联反应。Fürstner教授团队在2013年实现了铁催化的2-吡喃酮的开环/偶联反应,高立体选择性地构建了容易异构化的2Z,4E-二烯酸结构(图2,Angew. Chem. Int. Ed., 2013, 52, 13071)。 图2. 铁催化的2-吡喃酮的开环/偶联反应。图片来源:Angew. Chem. Int. Ed. 基于该新颖的铁催化吡喃酮开环/偶联策略,针对Pateamine A 及DMDA-Pat A的合成,作者设计了如下逆合成分析(图3)。Pateamine A中对生物活性起到关键作用的容易异构化的2Z,4E-二烯酸结构(结构E中的红色部分)可以“编码”为稳定的杂环2-吡喃酮(结构F中的红色部分),并且只有在大环内酯化之前才通过铁催化的开环/偶联反应释放出来。这样的“内部保护基”策略使得该合成路线更具实用性和可规模化。此外,通过铁催化吡喃酮开环/偶联策略,可以方便地在C22位引入通过其他方法难以引入的各种基团,以用于Pateamine A类似物的多样性合成。 图3. Pateamine A 及DMDA-Pat A的逆合成分析。图片来源:J. Am. Chem. Soc. 然而,在合成的后期要实现铁催化的吡喃酮开环/偶联反应将面临着一系列挑战。一方面,在底物F中,铁催化必须要兼容多个不同的杂原子配位点;另一方面,C3位胺基或者酰胺的兼容性:a) 该基团容易消除;b) 该基团容易与C1的羰基一起作为双齿配体,使铁催化剂失活;c) 当格氏试剂攫取胺基上的质子后,所形成的盐将会使反应的选择性和速率受影响。 图4. 文献报道的Pateamine A多烯侧链引入的方法。图片来源:J. Am. Chem. Soc. 此外,之前Romo和Pattenden团队关于Pateamine A全合成的研究中,发现胺基上的保护基的选择性非常有限(图4)。由于Pateamine A中敏感的多烯结构,仅有TCBoc保护基才能在合成的末期能顺利脱除。然而,在作者提出的铁催化的路线中,含有多氯取代的TCBoc保护基将会碰到一些问题,因为烷基卤化物通常可以作为铁催化偶联反应的底物。 最后,分子中多烯侧链的引入也需要仔细考察(图4)。之前的全合成路线均使用Stille偶联反应来引入该侧链。然而,该反应的效率都非常低(27%和36%收率)。当使用C3无保护的伯胺底物时,该偶联反应不发生。作者认为使用其小组发展的改进的Stille偶联反应(Chem. Commun., 2008, 2873)将有望解决这些问题。 噻唑片断的催化不对称合成。Romo和Pattenden小组报道的两条Pateamine A的不对称合成路线主要依赖于手性底物和手性辅基的使用,Fürstner教授团队则使用了更为现代的不对称催化手段构建了分子中的所有手性中心。对于噻唑片断的合成(图5),作者使用了商业可得的二溴噻唑3为起始原料,通过与烯丙基溴化镁发生ene反应或者使用Knochel教授发展的区域选择性锌插入反应,均可以在C2引入烯丙基。随后使用Morken教授发展的Pt催化的双硼化/氧化策略,高对映选择性地获得了手性二醇(使用Sharpless双羟化反应,ee最高为65%)。值得一提的是,这是首例Pt催化的双硼化反应应用于含有杂环的底物。 图5. 噻唑片断的催化不对称合成。图片来源:J. Am. Chem. Soc. 随后,通过Suzuki偶联反应可以方便的在噻唑的4位引入共轭烯酯片断,生成13(图6)。作者通过使用铜催化的不对称1,4-还原,以非常优秀的非对映选择性实现了14中C5位手性甲基的构建(>

  本周在浙商跟踪的156个品种中,平均相对上周上涨0.4%,其中上涨48个,下跌30个品种。

  浙商重点覆盖品种:兴发集团(买入评级),阳谷华泰(买入评级)、扬农化工(买入评级)、桐昆股份(增持评级)、双星新材(买入评级)、华鲁恒升(买入评级)、湘潭电化(增持评级)、广信材料(增持评级)。

  纯MDi价格平稳。供应面相对充裕,然下游需求较弱,且近期并未有改善迹象,预计纯MDI近期平淡略下运行,幅度在200-500元/吨。

  本周涤纶长丝市场大幅上涨,涤丝近期受上游影响续涨升高,涤丝历经四年再破万元大关。涤纶长丝利润基本维持稳定。

  乙炔(C2H2)作为重要的燃料气体,广泛应用于生产工业商品塑料、丙烯酸衍生物、乙烯基化合物等。然而,在生产乙炔的过程中,由于石油炼制中的蒸汽裂解,通常产生甲烷和二氧化碳而无法或者高纯度乙炔。除此之外,消除乙烯中痕量的乙炔也是工业分离中一个非常重要且具有挑战性的过程,在聚乙烯生产中,乙炔是严重有害的污染物,它一方面使聚合用的催化剂中毒,另一方面可以形成固体金属乙炔化物阻塞管道甚至引起爆炸。目前,工业上有两种方法用于除去痕量的乙炔:一、使用大量有机溶剂萃取(如:DMF,丙酮等);二、使用贵金属对乙炔部分加氢使其转变为乙烯。但是,这两种方法成本高、对环境不友好、效率低。因此发展分离和纯化乙炔的新方法和新材料对于工业生产意义重大。 近期,南开大学化学学院张振杰研究员课题组和爱尔兰利莫瑞克大学Michael J. Zaworotko教授合作报道了一类超微孔金属-有机框架材料(NKMOF-1,南开金属有机框架-1)。该类材料不仅具有超强的水和酸碱稳定性,最重要的是该材料对乙炔具有前所未有的分离效果。作者通过原位X射线单晶衍射清晰的解析了乙炔的作用位点,并且结合计算模拟、红外光谱和混合气体穿透实验对乙炔作用力和分离性能进行详细的研究。研究发现NKMOF-1在低压区,对乙炔的吸附能力超过目前所有的材料,并且对C2H2/CO2 和C2H2/CH4混合气体的分离比打破了世界纪录,对于C2H2/C2H4的选择性也稍低于目前最好的材料(SIFSIX-14-Cu-i)。值得强调的是 NKMOF-1与乙炔气体分子的作用机理不同于已经报道的最好材料(SIFSIX系列材料中MF62-阴离子的强作用),这为设计和合成新型的可用于乙炔分离的多孔材料提供了新的策略 (图1)。 图1. NKMOF-1对乙炔的作用位点(a, b: 计算模拟数据; c,d:单晶数据)。 NKMOF-1在室温下对乙炔的具有非常与众不同的吸附曲线 K的I型吸附曲线非常类似。在低压区具有目前最高的乙炔吸附量(超过目前的最好材料SIFSIX-14-Cu-i)。同时,NKMOF-1对二氧化碳、甲烷、乙烯等气体在室温下低压区的吸附量相对较低。这些数据都说明NKMOF-1可以潜在的用于乙炔的各种混合气体的分离和纯化。混合气体的穿透实验(C2H2/C2H4 (1/99, v/v)、C2H2/C2H4 (1/9, v/v)、C2H2/CO2 (1/1, v/v)、C2H2/CO2 (2/1, v/v)、C2H2/CH4 (1/1, v/v)、C2H2/CH4 (2/1, v/v)),也进一步说明该材料对于乙炔具有强的选择性吸附,对含有乙炔的混合气体具有高效的分离能力。值得注意的是,在分离过程中可以获得高纯度的乙烯(

  供应方面:纯碱厂家延续以8成开工为主,本月下游签单量尚可,用户耗量稳定,市场货源有所减量。受重质纯碱倒挂影响,纯碱企业重质纯碱生产减量,中东部区域趋于紧张,轻质纯碱货源稍显宽松。江西晶昊产量逐步趋稳短期以供应本地市场,对外围市场影响短期显弱。下周青海五彩、湖北双环、安徽德邦有望生产复工,供应有望下周上行。需求方面来看,下周用户多以月初订单拿量,新签单逐步减少,需求表现弱势。

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